從頂刊Chemical Reviews學術動態,看明星MOF材料如何Rock the world
材料牛注:
對于專業的材料人來說,不管具體是研究什么方向的材料,對于MOF這個“大明星”大家肯定很熟悉,MOF近十年來發展迅速(“目前,在化學領域,MOF是發展最快的材料種類。”該領域先驅之一、美國加州大學伯克利分校化學家Omar Yaghi說)的一種配位聚合物,一般以金屬離子或團簇與有機配位體相互鍵合,構成空間3D結構,系沸石和碳納米管之外的又一類重要的新型多孔材料。化學、材料類的頂級期刊(如JACS、Angew)上經常能夠看到它的身影。在這方面有名國外科學家有kitagawa,Yaghi等人,而國內的中科院福建物質結構研究所(洪茂椿院士)、浙江大學、南京大學等也是MOF方面的“專業戶”哦!
總會有人問,這個材料有什么用呢?Ok,今天小編就帶你領略它的魅力!
【發光】
因為光讓萬物生長,讓我們的夜晚不再黑暗,讓我們享受燈紅酒綠,讓世界更精彩!
材料發光分為光致發光和電致發光,對于MOF而言更多的研究的是其光致發光(分為熒光和磷光兩種)。它的發光主要來源四個方面:配體發光、鑭系金屬離子發光、電荷遷移發光、客體發光。基于MOF的發光可以實現一系列的應用:
- 高度靈敏傳感與檢測
首先,我們合成出來能夠發光的MOF,可以利用其光物理性能的變化來對環境污染物、有機小分子、不同種類的氣體、環境的溫度、環境pH等進行檢測。
這主要是利用物質或環境與MOF的結構相互作用,當MOF的結構和組成變化時,其發光性能就會發生變化,人們就可以根據其光的變化來判斷環境與物質的組成。試想一下,以后的汽車尾氣的檢測器可能就會是MOF材料做的哦!
圖1 MOF對于不同金屬離子的識別
- 光學可調性LED
由于MOF材料的結構多樣性與光學性能可調性,到目前為止科學家們已經設計了很多的可調的MOF發光LED。它相對其他的LED材料,最大的有點就是其光學可調性。這點就很重要,這意味著人們可以根據自己的實際需要來設計LED,設計發光!
那具體是怎么調節發光的顏色呢?有調節組成、調節溫度、調節結構等手段。
圖2 應用LED的MOF
- 生物成像與藥物緩釋
“材料是人類發展的基石”,這還是我們材料人在許多師兄、師姐博士論文開頭部分中看到的一句話。說明材料無所不在,對于人類的發展是至關重要的,隨著材料科學的迅猛發展,材料是一門交叉學科的這個定論是無需質疑的!如與生物、化學、物理等學科的交叉。
MOF的載藥量較高、生物兼容性好,可廣泛用于藥物載體,如MIL-100和MIL-101對布洛芬有較好的載藥和釋放效果;其固載率和緩釋時間分別為350mg/g,3天和1400mg/g,6天。還可以利用其磁性實現靶向給藥。
CT、MRI是醫院里常用檢查身體的儀器,可以檢查出身體的病變,對于醫生的判斷起到了很大的作用。由于MOF優異的發光性能,可以用作MRI的造影劑,使得檢查更加清楚、準確!
圖3 MOF在生物成像中的應用
【催化】
MOF的特點就是多孔性和比表面積高,這可以使得其在催化領域大顯身手了,眾所周知的納米材料可以作為高效的催化劑,但是它表明能很高,這就使得它在催化反應過程中特別容易團聚在一起,那么催化性能就會大打折扣,利用MOF作為催化載體就可解決這個問題,因為MOF的孔可以多不同的納米粒子有著保護作用,也提高了催化劑的使用壽命,如可以包覆一些生物酶用于催化生化反應。
圖4 MOF包覆催化劑
此外,MOF本身就可作為催化劑,可以用于光催化、催化加氫、偶聯反應等。那么其催化性能從哪來呢?可來源于MOF上面的有機配體(一些官能團),金屬活性位點,客體分子等。可控的孔結構可以實現某些物質的選擇性催化。
圖5 MOF催化酰基轉移
【吸附】
老家的那一流溪水已不再那么清澈。水是生命之源,在我國經濟快速發展的過程中,留下了很多環境問題,其中水污染非常嚴重,對于水中污染物的去除對于人類的健康至關重要,科研人員們對此作出了很多努力,如通過光催化降解、吸附等。
MOF材料孔多,比表面積高,其中一些MOF還具有磁性,所以MOF就可以在吸附水中污染物方面大展身手了,可作為一種高效的吸附劑。近期的JACS就發表了與這相關的paper(剛接收的哦)。
圖6 MOF-5對于不同濃度的苯并噻吩的吸附動力學
【氣體分離與儲存】
一個由閃閃發光的鋼鐵建成的小城市橫跨德國萊茵河,這里是化學巨頭巴斯夫公司的總部。2013年-2014年間,這里小部分箱式送貨車和小汽車攜帶著一個大秘密:燃料箱塞滿了一種與眾不同的晶體材料(沒錯,就是MOF),材料上面充滿了直徑約1納米的小孔。這些孔內部存在著整齊堆疊的甲烷分子,準備著為貨車的內燃機提供燃料。在過去,MOF被認為不穩定,無法在現實應用,通常一旦客體分子被移除,它們就會立刻崩潰。但是隨著其飛速發展,這個定論被打破了!
MOF可調節的孔徑可以實現對于不同尺寸氣體分子的分離,CO2捕捉。它有著大量的孔和特殊的孔道結構,可以實現用于氣體的儲存,現在MOF-177在77K下的儲氫能力已達到很高了。MOF材料在未來將大行其道,將可能改變現在傳統的氣體存儲方式,實現在低的壓力下儲存更多的氣體,降低運輸的效率,對于交通運輸業影響甚大!
圖7 MOF結構示意圖與不同溫度下對于CO2捕捉性能
圖8?77K下H2負載量與BET比表面積之間的關系
【總結】
綜上所述,可以看到MOF的神威了吧!雖然在MOF應用的過程中還有很多難題需要解決,但是我們材料人相信飛速發展的科學技術會解決這些瓶頸。
由于小編的專業水平有限,各位大神、大牛們如果發現有什么問題的話請原諒哦,可以隨時聯系我們工作人員以便及時更正。
參考文獻(Chemical Reviews IF=46.568):
Hydrogen Storage in Metal-Organic Frameworks
Luminescent Functional Metal-Organic Frameworks
Metal–organic framework materials as catalysts
Metal-Organic Framework Materials as Chemical Sensors
本文由材料人編輯部學術組朱德杰供稿,材料牛編輯整理。
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