南京大學金鐘、劉杰團隊:研發可快速充放電、耐高溫的鋰硫電池三維交聯結構正極材料


【成果簡介】

南京大學化學化工學院金鐘、劉杰教授共同帶領的“先進能源材料與器件”研究團隊在高倍率、高耐受性能的鋰硫電池方面取得研究進展,相關成果以“Self-Templated Formation of Interlaced Carbon Nanotubes Threaded Hollow Co3S4?Nanoboxes for High-Rate and Heat-Resistant Lithium-Sulfur Batteries”為題發表在Journal of the American Chemical Society, 2017, 139, 12710-12715。陳濤博士為論文第一作者,本科四年級學生張澤文為論文第二作者。

【圖文導讀】

圖1. S@CNTs/Co3S4-NBs正極和S@Co3S4-NBs 正極的結構優勢對比示意圖

所獲得的硫填充CNT / Co3S4-NBs(S@CNTs/Co3S4-NBs)陰極可以提供高放電容量,顯著的速率性能和令人印象深刻的循環穩定性,遠優于簡單含硫填充的Co3S4的對照樣品

圖2 紫外吸收曲線及循環性能

(a)循環后的電極片浸泡在電解液中得到的紫外吸收曲線

(b)S@CNTs/Co3S4-NBs正極在50°C下,0.2 C時的循環性能

(c,d)在50°C下,S@CNTs/Co3S4-NBs正極的倍率性能

【研究內容】

現階段,鋰硫電池普遍采用的傳統醚類電解液的沸點和閃點較低,無法滿足電池在高溫下的工作需求;同時,高溫工作環境也會加速多硫化鋰在電解液中的溶解,從而引發嚴重的“穿梭效應”。針對這些關鍵問題,該團隊設計了一種自模板合成法,將ZIF-67在碳納米管(CNTs)的交聯網絡上成核形成納米立方體,然后將CNTs/ZIF-67前驅體轉化為碳納米管/Co3S4空心納米盒子(CNTs/Co3S4-NBs)。該結構設計具有以下幾個優勢:

提供了一個微區化和整體化的三維導電網絡(特別是Co3S4空心納米盒子內部的活性硫),顯著提高活性硫的利用率和倍率性能。 可加速電子傳輸并且縮短了鋰離子擴散路徑,從而促進電化學氧化還原過程的動力學行為。 提高了電極/電解液接觸面積(尤其是內部縱深位置的活性硫)并且提供了更多的開放通道以便電解液滲透。

研究結果表明,這種S@CNTs/Co3S4-NBs正極材料具有非常出色的高倍率性能。此外,該電極在醚類電解液中和50°C下,以0.2 C充放電循環300次后,其放電比容量仍可維持在718 mAh/g,這為研發和設計耐高溫的鋰硫電池正極材料提供了嶄新的思路。

近兩年以來,該課題組在鋰硫電池正極材料方面已經開展了深入的研究(Nano letters, 2016, 17, 437; Nano Energy, 2017, 38, 239; ACS Nano, 2017, 11, 7, 7274)。這些研究工作得到了青年千人計劃、973計劃、國家重點研發計劃、國家自然科學基金、江蘇省自然科學基金等項目的資助。

原文鏈接:http://news.nju.edu.cn/show_article_12_46982

文獻鏈接:Self-Templated Formation of Interlaced Carbon Nanotubes Threaded Hollow Co3S4?Nanoboxes for High-Rate and Heat-Resistant Lithium-Sulfur Batteries(J. Am. Chem. Soc.,2017,DOI:10.1021/jacs.7b06973)

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