Corros. Sci.:細菌減少情況下硫酸鹽還原菌中抗菌性含Cu 316L不銹鋼腐蝕性研究


【引言】

腐蝕已經成為產品失效的主要機制,研究者也已經根據其特性改變其失效條件,比如涂層,抑制劑和陰極保護,還有一系抗蝕性能合金的開發與運用用于提高抗腐蝕能力。其中,微生物腐蝕(MIC)也是工業應用中主要的腐蝕類型。因此,微生物腐蝕防護問題也是海內外研究者共同關注的一個熱點話題,以殺菌劑最為常用。然而,現有的相當一部分殺菌劑會污染水資源和人類健康。

【成果介紹】

近來,含銅不銹鋼(SS)由于其優異的抗菌性能得到了廣泛關注。研究發現,SS含有殺死Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus葡萄球菌這樣細菌的能力。本文由華中科技大學劉宏芳教授卡爾加里大學Y. Frank Cheng共同通訊作者)等人發表論文“Corrosion of antibacterial Cu-bearing 316L stainless steels in the presence of sulfate reducing bacteria”得到以下結論,即在中等含量SRB(SRB:一種含有硫酸鹽的介質)中,通過觀察宏觀顯微組織特點及電化學測量方法,研究發現了兩種抗菌性含Cu 316L不銹鋼的腐蝕性能。其中,Cu含量的添加并沒有提高316L不銹鋼在微生物研究方面的抗腐蝕性能。而且,316L-Cu-A的防腐蝕性能比316L-Cu-B(即,鋼中被認為添加La和Ce元素,而不是Cu元素)的防腐蝕性能好很多。Cu離子由SRB產生的硫元素反應,從而在鋼表面形成硫化銅使得含Cu不銹鋼腐蝕加劇。

【圖文導讀】

表1. 本篇所用不銹鋼材料成分組成(wt.%)

? Cr Ni Mo Mn C Si P S Cu La
316L SS 17.85 13.90 2.70 0.68 0.02 0.62 0.007 0.001 - -
316L-Cu-A 18.18 14.50 3.02 0.65 0.016 0.61 0.005 0.001 4.36 <0.01
316L-Cu-B 18.31 14.10 2.75 0.71 0.014 0.61 0.008 0.001 4.36 -

圖1.(a)展示了3種不同銹鋼21天后在無菌培養體上的動電位極化曲線。(b)在SRB培養介質中浸泡21天的動電位極化曲線。(c)在SRB培養介質中浸泡40天的動電位極化曲線。

在圖中可以看到,幾乎所有鋼都會被鈍化。在316L-Cu-A的icorr最小時,對于316L SS,存在最大的腐蝕電流和最窄的陰極可以消減范圍。陰極電流密度暗示著鋼作為陰性電極的穩定性。陰極為316L-Cu-A的電化學穩定性比316L-Cu-B的要高。

圖2.在SRB 培養基培育7天之后的(a)316L SS,(b) 316L-Cu-A (c) 316L-Cu-B,所制表面薄膜形成后SEM 圖像

在316L SS (圖a)主要組成物表面有明顯寬闊生物薄膜腐蝕產物生成。與316L SS相比較,316L-Cu-A(圖b)表面有少許固著SRB細胞。

圖3. 在SRB培養液中放置7天后的,表面樣品分別由316L SS, 316L-Cu-A 和 316L-Cu-B,薄膜形成的EDS元素分析

圖中Fe, Cr, Ni 和 C元素可以在每個圖中找到。Fe, Cr 和Ni是在不銹鋼表面陰極薄膜主要的組成物。S元素是316L SS和316L-Cu-A中屬于微量元素。

圖4. 展示了使用316L SS SRB培養基介質中3種類型OCP與時間的關系(即誤差線的位置代表3種試驗的標準偏差)
.

對于316L SS主要控制物有極值OCP,在-0.54 V (SCE)左右波動。含Cu鋼含有少量OCP。在介質中,316L-Cu-A的陰極比316LCu-B陰極更傾向于陰極。OCP值的不同對鋼表面生物薄膜和腐蝕產物的形成有一定貢獻。

圖5.顯示了在SRB培養基中電極分別為3種316L SS Nyquist 和 Bode 圖

(a)和(b)主要是316L SS,(c)和(d)是316L-Cu-A, (e )和(f) 為316L-Cu-B。在適當電流回路下,黑色的固相線滿足阻抗曲線。

圖6. 等效電路

應選擇適合的電流回路滿足阻抗數據要求。

圖7. 在SRB培養基中對于三種類型的316L SS電極Rp 值的時間依賴性。誤差線代表三種實驗的標準偏差

電化學電流回路,Rs是溶劑阻抗。Rf和Qf分別是表面薄膜阻抗和電容。Rct和Qdl 分別是電流轉換阻抗和雙層電容。W是Warburg 阻抗。

圖8. 顯示了在SRB介質中放置 21天后除去生物薄膜和腐蝕產物的OCP試樣表面形態SEM圖像

可以從中觀察出,盡管在SRB培養基介質中3個不銹鋼無菌溶液里沒有明顯的腐蝕,點蝕卻廣泛的分布。主要控制物316L SS,(b) 316L-Cu-A, (c) 316L-Cu-B。

【小結】

從 EIS和動點位極化測量標準, 出現了多余的點腐蝕和與其一致的腐蝕同時發生在含有316L SS的SRB培養基316L-Cu-A316L-Cu-B。316L-Cu-B一致的腐蝕和點腐蝕比316L-Cu-B差許多。由硫化物產生的 SRB 的不銹鋼表面Cu 離子的反應是提高不銹鋼腐蝕性的關鍵原因。

文獻鏈接:Corrosion of antibacterial Cu-bearing 316L stainless steels in the presence of sulfate reducing bacteria(Corros. Sci. 2017, DOI: https://doi.org/10.1016/j.corsci.2017.12.006)

本文由材料人編輯部付鈺編輯,陳炳旭審核,點我加入材料人編輯部。?

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