西安交大吳朝新Nano Energy: 基于表面晶格應變調控的高效反型鈣鈦礦太陽能電池


【引言】

如今,由于化石燃料儲存限制,對可再生能量的需求急劇增長,急需發展高效穩定太陽能電池。有機-無機金屬鹵素鈣鈦礦材料作為近年的明星材料,由于其理想的直接帶隙,高吸收系數,高載流子遷移率等優良光電特性而得到廣泛研究。然而,由于其材料低形成能和快速結晶限制器件長期穩定性,阻礙其發展。近年來,功能化有機分子已被選擇用于抑制缺陷形成等導致的穩定性問題。路易斯酸堿添加劑證明在延緩結晶、抑制缺陷形成方面特別有效。Henry J. Snaith組已經證明路易斯堿可以鈍化晶格中未配位的Pb原子,降低非輻射復合,大幅提高熒光壽命。此外,關于同時具有缺陷鈍化和晶格表界面穩固,實現相應分子的設計和選擇也顯得尤為重要。因此,在解決表界面晶格穩固,提高功能材料固有穩定,這將有利于高效率器件的實現和長期穩定性。

【研究內容】

針對以上鈣鈦礦太陽能器件中存在的問題,吳朝新教授組開發了:一種具有剛性和離域的共軛配體4-phenylpyridine (4-pPy),通過調節結晶動力學,制備高質量、高結晶取向薄膜,減少晶格表面空位形成,并有效抑制晶格扭曲導致的器件不穩定。此外,有序排列顯著抑制晶格畸變。DFT計算表明,吡啶衍生物與鈣鈦礦晶界表面三維排列優化特性,實現了剛性分子4-pPy最優的三維排列特性。該方式不僅降低了薄膜分解,而且貢獻了杰出的光電特性。采用4-pPy剛性分子,實現p-i-n反型平面異質結鈣鈦礦器件21.12%(認證效率20.2%)的光電轉化效率,并展現了杰出的穩定性。 ??

該項研究工作以題目為“Local nearly non-strained perovskite lattice approaching a broad environmental stability window of efficient solar cells”近期發表于國際期刊Nano Energy?(2020)。第一作者為課題組博士生徐潔,董化副教授、吳朝新教授和李璟睿特聘研究員為共同通訊作者,西安交通大學為第一作者單位和唯一通訊作者單位。該工作得到自然科學基金委項目(編號61904145、61505161和11574248)等的支持。

西安交通大學吳朝新教授團隊長期研究新型功能材料的“光-電”與“電-光”物理機制及其器件應用如太陽能電池與發光二極管,近期有多項重要成果發表于國際頂級期刊:JouleAdvanced Materials, Angewandte Chemie International Edition, ?Advanced Functional Materials, ACS Energy Letters, Nano Energy等,更多研究內容可參見吳朝新教授課題組主頁:http://zhaoxinwu.gr.xjtu.edu.cn

【圖文導讀】

圖一.鈣鈦礦薄膜結晶、形貌及其光學特性

(a-d) 控制組和吡啶衍生物修飾的鈣鈦礦薄膜的SEM圖.(e) 結晶成核原理圖.(f) XRD圖譜. g) 吸收圖譜。

圖二.鈣鈦礦薄膜結晶取向表征

(a-d)控制組和吡啶衍生物修飾的鈣鈦礦薄膜的GIWAXS. (e)MAPbI3?(110) 晶面GIWAXS強度曲線圖.(f)控制組和吡啶衍生物修飾的鈣鈦礦薄膜的結晶取向堆積模式. (g)鈣鈦礦不同薄膜器件的截面圖.

圖三.?器件電學性能測試

(a-b)鈣鈦礦太陽能電池器件結構和能級圖. (c)不同器件的J-V曲線. (d)控制組和4-pPy修飾的器件的正反掃J-V曲線。(e)控制組和4-pPy修飾的器件的IPCE. (f)控制組和4-pPy修飾的器件, 在最大功率點的穩態電流輸出.

圖四. 缺陷態和電荷傳輸性能

修飾前后鈣鈦礦薄膜:(a) FTIR曲線.(b)XPS曲線. (c)DFT估算的I空位的形成能. (d) 缺陷態密度(tDOS). (e-h) DFT估算的空間排列. (i) TPC測試. LUMO電子密度分布: (j) 4-mPy, (k)4-ePy 和(l)4-pPy分子.

圖五. 不同器件穩定性表征及相關表面晶格應力特性

控制組和吡啶衍生物修飾的器件穩定性:a )濕度60%,1000h. b)在85 °C , 500 h的熱穩定性曲線. c )600 h的工作穩定性. d )不同衍生物修飾的鈣鈦礦表面晶格應力情況。

論文鏈接:https:// doi.org/10.1016/j.nanoen.2020.104940

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