最新Nature:鎳催化劑可截留瞬態環丙二烯中間產物

稀、飯 3年前 (2020-08-27) 2266瀏覽

【引言】

大環有機分子（cyclic organic molecules）諸如芳炔、環炔、環丙二烯（cyclic allene）等在過去的一個多世紀里一直是化學家的研究對象。這些瞬態中間物具有高度的環張力（ring strain），在環加成反應和親核反應中展現出高活性特點，從而衍生出結構復雜的產物。雖然利用化學計量的手性試劑可以控制這些反應中的立體化學，但實現可產生高含量對映體產物的非對稱催化反應依然頗具挑戰。

【成果簡介】

美國加州大學洛杉磯分校的K. N.?Houk和N.?K. Garg（共同通訊作者）等人提出了一種可在非對稱催化反應中截留外消旋環丙二烯中間物的方法，同時提出了兩種可控制這一轉化反應立體化學的截然不同的機制。計算研究表明，催化機制涉及到環丙二烯對映體的初始動力學差異，由此導致了立體化學信息的損失，并通過中間體復合物的去對稱化實現了絕對構型的引入。這些結果揭示了環丙二烯除環加成和親核反應外具有新的反應活性，為進一步推動了非對稱催化反應的發展。2020年08月26日，相關成果以題為“Intercepting fleeting cyclic allenes with asymmetric nickel catalysis”的文章在線發表在Nature上。