Nat. Mater.:骨骼中納米級的復合結構決定它的強度和抗損性能


一般材料的強度和韌性是此消彼長的關系,強度越高的材料,韌性就會越差,反過來說就是韌性越好的材料它的強度就越差。但是一些生物材料,如珍珠質、牙本質、骨骼等卻能同時擁有高的強度和好的韌性,很多研究表明它們的這些性質與納米尺寸的層次結構有關。

骨骼可以分為皮質骨和松質骨,皮質骨占全部骨重量的80%,而松質骨只占20%。松質骨是多孔的,分布于長骨的兩端、短骨、扁骨及不規則骨的內部。

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圖1 松質骨(圖片引自網上)

骨骼在納米尺寸上主要是由膠原蛋白纖維和碳酸化羥基磷灰石(cHA)組成的,通常認為cHA是結晶的,但是最近卻發現無定形磷酸鈣(ACP)的存在,這些礦物質的形成機制還沒有弄清楚。另一方面,為了解釋骨骼高強度和高韌性共存的原因,科學家提出的模型經常是基于膠原蛋白纖維和cHA形成有序結構這一假設,而ACP的發現,使得重新評估這一模型顯得非常有必要。

最近加州理工學院的Ottman A. Tertuliano(通訊作者)和 Julia R. Greer用松質骨進行實驗,證實骨中存在有序相和無序相,而ACP就存在無序相中。他們隨后用有序相和無序相制得直徑為250-3000nm的小圓柱進行壓縮實驗,發現隨著尺寸的降低,小圓柱的強度提高了,而且發生了從韌到脆的轉變,最后他們用提出了新的模型來解釋這些現象。

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圖2 不同尺度上松質骨的結構 (a)宏觀(b)毫米尺度上的多孔結構(c-e)微觀尺度上的有序相和無序相

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圖3 有序相(a,c)及無序相(b,d)的形貌及衍射花樣,可以看出有序相的纖維排列也是有序的,cHA是結晶的,而無序相中纖維相互纏繞,有ACP的存在。

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圖4 (a-c)直徑分別為3000、500、250nm的有序相圓柱壓縮前(左)和壓縮后(右)的形態,(d-f)則是相應的無序相的。可以看出斷裂方式由剪切式變為塌方式,說明小圓柱由韌變脆;g,h)是相應的應力-應變曲線,也說明材料由韌變脆;(i-k)直徑為3000納米的圓柱壓縮后不同位置的側面剖視圖,證明裂痕由最初在表面產生。

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圖5 (a)有序/無序相屈服強度與直徑之間的關系以及通過模型計算的值,可以發現只有進入納米尺度上,圓柱的強度才開始提高,并且理論值和實際值也比較吻合。(b)基于空洞隨機分布提出的模型,圖中的不規則圖形代表空洞。

作者的實驗支持了膠原蛋白纖維的三維結構對cHA的結晶有影響的觀點,他們發現無論有序相還是無序相,空洞都是最先形成裂紋的,這使得他們的強度幾乎一樣,說明有序相的存在不會影響骨骼整體的強度,作者的成果使得對骨骼的仿生更進一步。

文獻鏈接:The nanocomposite nature of bone drives its strength and damage resistance(Nat. Mater.,2016,DOI: 10.1038/NMAT4719)

本文由材料人生物材料小組CZM供稿,材料牛負責整理。

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