Adv.Mater.：具有壓敏性、可延展性和可3D打印的仿生多功能導電自修復水凝膠
【引言】
導電自愈合（CSH）水凝膠作為一類新型仿生皮膚材料，因其在軟機器人、仿生假肢和健康監測體系等領域具有潛在應用價值，有望改變工業化進程的運行軌跡。目前已有的導電自愈合水凝膠均無法實現優異的導電性和自愈合性，又或者因力學性能較差受到一定的限制，而解決這一問題的一條途徑就是建立起化學和物理交聯網絡之間的平衡。
【成果簡介】
近日，加拿大曼尼托巴大學的Malcolm Xing教授和重慶第三軍醫大學的羅高興教授（共同通訊作者）等人基于物理和化學交聯網絡制備了具有力學性能和導電性能可愈合的水凝膠。其固有的自發性自修復是通過聚丙烯酸與鐵離子之間的動態離子相互作用實現的。其中共價交聯用來提高水凝膠的力學性能。建立化學和物理交聯網絡之間的平衡以及聚吡咯網絡的導電納米結構，使得該雙網絡水凝膠具有導電性、力學和電性能可自愈合性（2min回復100%力學性能）、超延展性（1500%）和壓力敏感性。CSH水凝膠的實際應用潛力通過人體動態監測和3D打印性能得到了進一步的驗證。該成果以“Skin-Inspired Multifunctional Autonomic-Intrinsic Conductive Self-Healing Hydrogels with Pressure Sensitivity, Stretchability, and 3D Printability”為題于2017年6月22日發表在期刊Advanced Materials上。
【圖文導讀】
圖1 水凝膠的自愈合性能和流變性能測試
a）水凝膠被切成兩半然后再接在一起；每30s記錄一次水凝膠的變化；
b）切斷之后的愈合機理示意圖；
c）自愈合效率（切割前和愈合后的應變比）（樣品呈直徑為8mm，長度為1cm的棒狀）；
d）切割后電性能的恢復能力，30s時恢復90%，1min后恢復96%；
e）儲能模量和損耗模量與頻率的關系（1%應變）；
f）儲能模量和損耗模量與振幅的關系，角頻率為1 rad s-1；
g）小振幅（1%應變）和大振幅（500%應變）連續交替振蕩下的G’和G’’，角頻率為10 rad s-1。
圖2 不同N,N″-亞甲基雙丙烯酰胺（MBAA）含量下的水凝膠拉伸試驗和SEM照片
a）長15mm，寬5mm，厚1mm的水凝膠樣品拉伸前（左）和拉伸到1500%后（右）的照片；
b）不同共價交聯劑含量下的水凝膠拉伸應力-應變曲線（拉伸速度10mm min-1）；
c）不同共價交聯劑含量下的水凝膠壓縮應力-應變曲線和楊氏模量（測試速度為1mm min-1）；
d）壓縮彈性模量（E）;
水凝膠的SEM照片：e）MBAA含量為25%，f）30%，g）35%。
圖3 水凝膠在受到壓縮載荷時的電阻變化
a）電導率與壓縮強度的關系曲線；
?b）由LED燈泡和水凝膠組成的完整電路，LED燈的明暗程度表明水凝膠對壓力具有響應性；
c）循環壓縮引起水凝膠的電阻變化，水凝膠的長度在原始長度的25%和50%之間交替變化（樣品長度為10mm，直徑為8mm，測試速度為20mm min-1）。
圖4 3D打印的表征、制備及應用
a）剪切變稀行為；
?b）基于CSH水凝膠的3D打印可穿戴傳感器的制備；
?c）使用智能手機和3D打印的CSH可穿戴柔性傳感器對人體運動進行實時監測；
?d）CSH水凝膠條（左）和3D打印傳感器（右）貼在食指上，當手指從0°到20°、45°和90°反復彎曲和伸直時發生的電阻變化。
【小結】
這項研究通過結合物理交聯和化學交聯，在保證水凝膠的力學穩定性和導電性的基礎上（2min即可實現機械性能的完全恢復，30s內恢復90%的導電性），實現了其最高效率的自修復行為。并且該水凝膠所具有的在損傷后的自發性自修復性能和剪切變稀行為使其可以用于3D打印材料。聚吡咯的導電納米結構為應變和壓力傳感裝置提供了新的應用。該CSH水凝膠能夠實現對人體的呼吸、脈搏和肌肉運動的實時電阻監測。
文獻鏈接：Skin-Inspired Multifunctional Autonomic-Intrinsic Conductive Self-Healing Hydrogels with Pressure Sensitivity, Stretchability, and 3D Printability（Avd.Mater.，2017，DOI: 10.1002/adma.201700533）
本文由材料人編輯部生物小組黃亞整理編譯。
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