不對稱催化最新Science：手性陽離子對映選擇性遠端C-H活化

【引言】

離子對作為不對稱催化領域的關鍵設計特征，得到了廣泛的應用。在1980年代，對映體選擇性相轉移催化的開創性研究將手性陽離子與反應性陰離子中間體配對，形成對映體測定過渡態。在過去的十年中，利用手性陰離子與陽離子反應中間體的反向反應策略也被證明是非常成功的。后一種策略不僅在有機催化環境中有效，而且在與過渡金屬催化劑的強力結合中也有效，巧妙地利用了催化循環中相對常見的陽離子過渡金屬絡合物。相比之下，陰離子過渡金屬絡合物作為關鍵中間體的情況就少見得多。因此，將手性陽離子與陰離子過渡金屬催化劑配對的電荷反轉方法僅在少數開創性案例中得到證實，特別是涉及陰離子二膦異過氧鎢酸鹽和過氧鉬酸鹽絡合物作為催化劑的不對稱氧化反應。由于陰離子金屬絡合物在大多數常用的合成方法中都很少見，所以盡管一些手性陽離子具有明顯的優勢，但手性陽離子與過渡金屬通用反應性結合的更廣泛的潛力仍未得到充分的開發。鑒于這些基序在不對稱有機催化中的成功應用，將其與過渡金屬催化相結合的總體策略將在不對稱催化領域產生廣泛的影響。

【成果簡介】

今日，在英國劍橋大學Robert J. Phipps研究員團隊（通訊作者）帶領下，報告一種策略，使一個常見的聯吡啶配體陰離子化，并將其銥配合物與衍生自奎寧的手性陽離子配對。團隊已經將這些離子配對的復合物應用于碳或磷中心的二芳基基序的去對稱化，通過對映選擇性的C-H硼化來實現長程的不對稱誘導。原則上，許多常見類型的配體也可以采用這種方法。相關成果以題為“Enantioselective remote C–H activation directed by a chiral cation”發表在了Science。

【圖文導讀】

圖1?將手性陽離子與過渡金屬結合的策略

圖2 對映選擇性去對稱化苯甲基酰胺的C-H硼氫化反應

圖3 二芳基次膦酰胺的對映選擇性C-H硼氫化反應的底物范圍

圖4 產品的制備和進一步的實驗

文獻鏈接：Enantioselective remote C–H activation directed by a chiral cation（Science，2020，DOI:10.1126/science.aba1120）

本文由木文韜翻譯，材料牛整理編輯。

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