來自烷基和芳基醛的卡賓反應性

稀、飯 1年前 (2022-08-05) 1339瀏覽

【導讀】

在有機合成中，幾類重要的化學反應完全由卡賓和類卡賓介導（圖1A）。然而，獲得這些多功能中間體通常受到對高能重氮烷烴前體的需求的限制。鑒于從這些試劑中釋放N₂所固有的強大熵和焓驅動力，必須采取嚴格的預防措施來防止爆炸性、不受控制的連鎖反應。解決這一潛在安全問題的策略包括流動化學和原位重氮化。羰基和芳烴穩定基團也經常使用，它們影響卡賓極性和選擇性。然而，重氮烷烴很少接觸到不穩定的烷基卡賓（具有可消除的α質子）。

【成果掠影】

美國俄亥俄州立大學David A. Nagib課題組，報告常見的醛很容易（通過穩定的α-酰氧基鹵化物中間體）轉化為電子多樣化（供體或中性）卡賓，以促進超過10個反應類別。該策略使烷基、芳基和甲酰基醛的不穩定卡賓通過鋅卡賓安全反應成為可能。本工作發現，地球上豐富的金屬鹽[氯化鐵(II)(FeCl₂)、氯化鈷(CoCl₂)、氯化銅(I)(CuCl)]是這些化學選擇性卡賓加成到σ和π鍵的有效催化劑。相關論文以題為“Carbene reactivity from alkyl and aryl aldehydes”發表在Science上。