Adv. Mater. 壓力誘導非晶化和重結晶提高CH3NH3SnI3穩定性和光響應


引語:

基于有機-無機雜化鹵化物鈣鈦礦太陽能電池獲得了極大的關注。電池效率在2012年中期報道為9.7%,到2015年已經超過20%。然而,這些高的轉換效率往往是在低穩定性下獲得的,這主要是與雜化鈣鈦礦結構的不穩定有關。在有機金屬鹵化物鈣鈦礦家族中,CH3NH3PbI3以及CH3NH3PbI3?xBrx是研究最透徹的,也取得了極好的光伏性能。然而,在這些化合物中,使用鉛作為一個組成部分存在毒性問題,并在器件制造、處理等過程中帶來潛在的環境問題。為了避免這個問題,研究人員合成了無鉛錫鹵化物鈣鈦礦(例如,CH3NH3SnI3)作為光吸收劑。至目前為止,已發展了各種化學方法來改善鈣鈦礦吸收劑的結構和光電性能,實際上這些化學處理確實也起到了預期的提高光伏效率的作用,然而穩定性的問題仍然存在。

另一方面,近年來,高壓技術已被廣泛應用于各種材料的物理和化學性質的改進,并進一步運用于了解結構與性能的關系,此外高壓的研究也用于提高新材料的某些性能,這些性能是傳統技術無法實現。到目前為止,只有一些研究是在高壓下研究有機鹵化物鈣鈦礦結構,揭示非晶化再結晶現象。然而,卻從沒有研究集中于原始樣品和高壓處理的樣品之間的性能差異。

成果簡介:

在本文中,美國內華達大學拉斯維加斯分校/中國南方科技大學的趙予生教授、洛斯阿拉莫斯國家實驗室Hongwu Xu博士、美國西北大學的Kanatzidis教授以及洛斯阿拉莫斯國家實驗室Quanxi Jia博士(共同通訊作者)首次對比了在30GPa高壓處理前后,無鉛錫鹵化物鈣鈦礦CH3NH3SnI3的結構穩定性、導電性和光響應。并且通過XRD、拉曼光譜、電阻和光電流的測量,表征了壓力驅動的相轉變以及相關的電學和光電性能的演化。研究揭示了通過壓力誘導非晶化和再結晶過程,提高了CH3NH3SnI3的結構穩定性,增加導電性以及增強了光響應。因此,這項工作不僅首次提供了在高壓處理前后,CH3NH3SnI3結構穩定性和光電性能的對比研究,而且在更廣泛的層面上,為理解有機無機雜化鈣鈦礦的局部結構與電學性質之間基本關系,開辟了一個新視角。

圖文導讀:

圖1、在高壓下MASnI3的結構原位表征1a)MASnI3的晶體結構。b)在六個選定的壓力下,二維同步輻射XRD圖像。c)在兩個連續的壓縮?減壓循環中,MASnI3的一維集成XRD花樣。

圖2、作為壓力的函數,MASnI3晶格參數的變化。2a)晶格常數a(正方形)、b(圓形)、c(三角形)。b)隨著壓力變化的晶胞體積。為了方便比較,所有的晶胞參數以相同的規模繪制。

圖3、在壓力高達31 GPa下,原位電阻率的測量。3a)在兩個連續的壓縮和解壓周期中,壓力誘導的MASnI3電阻率變化。藍色線代表第一個周期,紅色線代表第二個周期,實心球代表減壓階段的數值。b)較低壓力區域的局部放大。c)MASnI3電阻率在高壓處理前(空心正方形)、處理后(實心圓)的比較。

圖4、在壓力處理前(第一個周期)、處理后(第二個周期),MASnI3的光電流。

4a)在0.7 GPa的低壓處理前(第一個周期)、處理后(第二個周期),MASnI3的光電流。b)在25GPa的高壓處理前(第一個周期)、處理后(第二個周期),MASnI3的光電流。c)原始的(黑色)、第一次解壓的(藍色)、第二次解壓的(紅色) MASnI3拉曼光譜。

文獻鏈接:Enhanced Structural Stability and Photo Responsiveness of CH3NH3SnI3Perovskite via Pressure-Induced Amorphization and?Recrystallization(Adv. Mater.,2016,DOI: 10.1002/adma.201600771)

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