Nano Energy:一種普遍、有效的方法打造高穩定鋰金屬陽極
【引言】
在過去幾十年里,鋰金屬電池在便攜式電子器件、電動汽車和大型能源儲存站有許多應用。下一代Li基電池,如Li-S、Li-空氣和固態鋰電池受到了許多關注。在所有的陽極候選者中,由于鋰金屬陽極獨特的高比容量、低電位和輕質量,被認為是下一代鋰金屬電池最有前景的候選者之一。然而,由于安全問題,Li金屬陽極沒有進一步被應用在商業電池中。Li金屬陽極的安全問題是由于在電化學鍍層/剝離過程中,Li枝晶生長引起的。Li金屬陽極的主要挑戰有下面三點:(1)在電化學鍍層/剝離過程中,Li枝晶生長;(2)Li金屬和有機電解液之間形成不穩定的固態電解液界面層;(3)Li金屬電極的無限體積變化。2012年,Manthiram組發明作為Li-S電池陰極和隔膜之間的夾層多孔炭紙,提高了活性材料利用率和容量保持率。隨后,證明了各種碳纖維基夾層在Li-S電池中可以保護Li金屬陽極。然而,Li鍍層/剝離的詳細電化學性能沒有被研究,尤其在鋰金屬陽極上使用炭夾層。因此,研究人員通過引入炭紙作為夾層,實現長壽命和無枝晶Li金屬陽極。
【成果簡介】
近日,加拿大西安大略大學(又名韋仕敦大學)機械與材料工程系孫學良教授(通訊作者)研究小組通過引入夾層炭紙(CP)方法實現長壽命、無枝晶鋰金屬陽極。所設計的電極可以傳遞高達3 mAh cm-2~5 mAh cm-2的容量、優越的穩定性能(620 h/265)以及高的運行電流密度(3 mAcm-2 和5 mA cm-2)。與此同時,也證明在碳覆蓋LiFePO4作為陰極的全電池中具有高容量和長壽命。該研究成果以“Carbon Paper Interlayers: A Universal and Effective Approach for Highly Stable Li Metal Anodes”為題發表在Nano Energy上。
【圖文導讀】
圖1.用復寫紙作為夾層的鋰箔,在不同電流密度下,展現的電化學鍍層/剝離性能
(a)在3 mA cm-2電流密度下,Li-CP-1L和純Li箔的穩定性、電壓比較;
(b)在5 mA cm-2電流密度下,Li-CP-1L和純Li箔的穩定性、電壓比較;
(c)在1 mAh cm-2容量極限下的倍率性能。
圖2. 在不同情況下,Li-CP-5L和純Li鋁箔的性能比較
(a)在有3 mAh cm-2 容量極限的3 mA cm-2電流密度下,Li-CP-5L和純Li箔的循環穩定性和電壓;
?(b)在有5mAh cm-2 容量極限的3 mA cm-2電流密度下,Li-CP-5L和純Li箔的循環穩定性和電壓。
圖3. Li-CP-1/5L和純Li箔的表面形貌表征
(a)? 在1 mAh cm-2容量極限下,10個周期后,純Li箔的SEM圖(俯視圖);
(b)? 在1 mAh cm-2容量極限下,10個周期后,Li-CP-1L的SEM圖(俯視圖);
(c)? 在1 mAh cm-2容量極限下,10個周期后,純Li箔的SEM圖(截面圖);
(d)? 在1 mAh cm-2容量極限下,10個周期后,Li-CP-1L的SEM圖(截面圖);
(e)? 在3mAh cm-2容量極限下,10個周期后,純Li箔的SEM圖(俯視圖);
(f) 在3mAh cm-2容量極限下,10個周期后,Li-CP-5L的SEM圖(俯視圖);
(g) 在3 mAh cm-2容量極限下,10個周期后,純Li箔的SEM圖(截面圖);
(h)在3mAh cm-2容量極限下,10個周期后,Li-CP-5L的SEM圖(截面圖)。
圖4.在1 C倍率下,Li-CP-2L和純Li箔作為陽極,全電池的循環性能
(a)? 純Li箔和Li-CP-2L在1C下,全電池(C/LiFePO4作陰極)的循環性能;
(b)? 純Li箔和Li-CP-2L在第2周期的充放電電壓滯環曲線;
(c)? 純Li箔和Li-CP-2L在150周期后的充放電電壓滯環曲線;
(d)? 使用純Li箔和Li-CP-2L,全電池的循環性能;
在變化周期下純Li箔(e)和Li-CP-2L(f)的滯環曲線。
圖5. Li剝離/電鍍行為的示意圖
(a)發生在純Li箔表面,Li剝離/電鍍行為的示意圖;
(b)發生在有CP夾層Li箔表面,Li剝離/電鍍行為的示意圖;
(c)Li沉積在CP上的詳細機理。
【小結】
研究人員證實使用炭紙作為夾層,可以實現高穩定的Li金屬陽極。同時具有一下優點:Li-CP復合電極更容易制備,可以應用在大型電子器件設備;(2)所制備的Li-CP-5L有穩定的鍍層/剝離性能,達620 h,超過純Li箔的10倍;(3)超長的循環穩定性和高容量保持率;(4)在Li沉積過程,沒有觀察到枝晶形成。炭紙夾層的設計為未來高能量密度Li金屬電池展現了新的道路。
文獻鏈接:Carbon Paper Interlayers: A Universal and Effective Approach for Highly Stable Li Metal Anodes (Nano Energy,2017,DOI: 10.1016/j.nanoen.2017.11.032)
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