山大黃柏標&王朋Adv. Mater. : MAPbI3/rGO復合材料的制備及其高效、穩定可見光催化制氫
【引言】
有機-無機雜化鈣鈦礦因其杰出的光電性質,作為高性能光伏器件材料,其應用前景良好。甲基胺碘化鉛鈣鈦礦(MAPbI3)太陽能電池能量轉換效率從2009年的3.8%到近來的超過20%,已顯示出迅速提升。研究人員已探索了MAPbI3在光電催化(PEC)制氫、發光二極管以及光電探測器等領域的應用。最近,研究人員報道了使用MAPbI3作為光催化劑在HI溶液中催化制氫,但其制氫速率遠不及傳統的半導體光催化材料。
【成果簡介】
近日,山東大學黃柏標教授、王朋教授(共同通訊作者)等利用簡單、高效的光還原方法制備了甲基胺碘化鉛鈣鈦礦(MAPbI3)/還原氧化石墨烯(rGO)復合材料,并在Adv. Mater.上發表了題為“Composite of CH3NH3PbI3 with Reduced Graphene Oxide as a Highly Efficient and Stable Visible-Light Photocatalyst for Hydrogen Evolution in Aqueous HI Solution”的研究論文。上述MAPbI3/rGO復合材料在HI溶液中顯示出良好的可見光催化制氫性能。MAPbI3/rGO粉末樣品(100 mg)制氫速率可達到93.9 μmol·h-1,是原始MAPbI3的67倍(在120 mW·cm-2的λ≥420nm可見光照射),復合材料穩定性高,在200 h(即20個周期)的重復制氫實驗后,催化活性未發現顯著降低。之后,利用MAPbI3的電化學發光性能研究探索復合材料的電荷轉移過程,發現MAPbI3的光生電子轉移到rGO位點,進而將質子還原為H2。
【圖文簡介】
圖1 MAPbI3/rGO的形貌和元素分析
a) MAPbI3/rGO的SEM圖像;
b) MAPbI3/rGO 晶格條紋的HRTEM圖像;
c) GO、MAPbI3和MAPbI3/rGO的FTIR光譜圖;
d) MAPbI3/rGO的EDS元素分布及SEM圖像。
圖2 MAPbI3/rGO的表面元素分析
a) GO的C 1s XPS譜圖;
b) MAPbI3/GO的C 1s XPS譜圖;
c) MAPbI3(下圖)和MAPbI3/rGO(上圖)的Pb 4f XPS譜圖;
d) MAPbI3(下圖)和MAPbI3/rGO(上圖)的O 1s XPS譜圖。
圖3 MAPbI3/rGO的光催化制氫性能
a) MAPbI3、MAPbI3/Pt和MAPbI3/rGO的制氫性能比較;
b) MAPbI3/rGO的循環穩定性。
圖4 MAPbI3/rGO的載流子分離能力
a) MAPbI3和MAPbI3/rGO的PL衰減光譜(HI溶液中500 nm激發);
b) MAPbI3和MAPbI3/rGO的穩態PL光譜(HI溶液中500 nm激發);
c) MAPbI3和MAPbI3/rGO的ECL瞬態光譜;
d) MAPbI3和MAPbI3/rGO的交流阻抗譜。
圖5 Pb-O-C的形成及在光催化制氫過程中的作用
a) rGO和MAPbI3之間的Pb-O-C橋中Pb端的原子排布示意圖;
b,c) Pb-O-C橋中Pb端的軌道特征。
圖6 MAPbI3/rGO制氫機理示意圖
MAPbI3/rGO制氫機理示意圖。
【小結】
研究人員利用簡單、高效的光反應方法在室溫下制備了MAPbI3/rGO復合材料。上述復合材料在HI溶液中具有良好且非常穩定的制氫活性。MAPbI3的光生電子轉移到rGO位點,進而將質子還原為H2。其他有機/無機雜化鈣鈦礦/還原氧化石墨烯復合材料也可能具有一定可見光催化活性。
文獻鏈接: Composite of CH3NH3PbI3 with Reduced Graphene Oxide as a Highly Efficient and Stable Visible-Light Photocatalyst for Hydrogen Evolution in Aqueous HI Solution?(Adv. Mater., 2018, DOI: 10.1002/adma.201703792)
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