斯坦福大學戴宏杰Nature:可充Na/Cl2和Li/Cl2電池,掀開高能量密度電池新篇章
【引言】
鋰離子電池(LIBs)已經廣泛應用于電動汽車和可穿戴設備等領域。設計具有高重量、體積和面積容量以及高能量密度的新電池概念,對于滿足社會對儲能不斷增長的需求至關重要。在20世紀70年代發明二次LIBs之前,以氯化亞砜(SOCl2)為電解液,金屬鋰為負極,無定形碳作為正極的一次電池(Li-SOCl2)已經被開發。這種電池通過鋰氧化和電解液還原為硫、二氧化硫和氯化鋰而放電,該電池在一次放電中可提供約2300 mAh g-1的高比容量和710 Wh kg-1的高能量密度,并廣泛用于電子,軍事,公用計量和GPS系統等應用。然而,自發明以來一直未實現可充電性。此外,作為價格更便宜的金屬鈉電池具有更廣闊的應用前景,但由此構成的Na-SOCl2一次電池從未被報道,更不用說實現可充的Na-SOCl2電池。
今日,美國斯坦福大學戴宏杰教授(通訊作者)基于高微孔碳(aCNS)正極、由SOCl2與其中的氯化鋁(AlCl3)和氟化物添加劑組成的起始電解質,以及鈉或鋰作為負極,制備了可充電的Na/Cl2或Li/Cl2電池,其主要是通過碳微孔中的Cl2/Cl-與鈉或鋰金屬上的Na/Na+或Li/Li+之間氧化還原進行循環。正極側微孔碳中的可逆Cl2/NaCl或Cl2/LiCl氧化還原,和薄的摻雜氟化物的NaCl固體電解質界面(SEI)對隨后的可逆電池循環至關重要。NaCl和Cl2之間的氧化還原作為促成電池可逆容量的主要反應,同樣的概念也適用于可充電的Li/Cl2電池。實驗結果表明,電池以3.5V放電電壓和1200 mAhg-1容量能夠循環超過200圈,其庫侖效率和能量效率(放電的能量與每圈充電能量輸入的比值)分別大于99%和90%。電池的首次放電容量約為2800 mAh g-1,平均放電電壓約為3.2 V。更加重要的是,電池可以在1200 mAhg-1的比容量下可逆地循環,放電電壓約為3.55V,平均庫侖效率大于99%。此外,電池首次放電導致在aCNS正極上形成NaCl,類似于Li-SOCl2正極電池中的LiCl。相關研究成果以“Rechargeable Na/Cl2?and Li/Cl2?batteries”為題發表在Nature上。其中,Guanzhou Zhu和Xin Tian為本文共同第一作者。【圖文導讀】
圖一、首次放電的高容量Na/Cl?2電池
圖二、不同電池狀態下的可充電Na/Cl2電池
圖三、Na/Cl2電池的循環性能
圖四、穩定SEI的重要性
文獻鏈接:“Rechargeable Na/Cl2?and Li/Cl2?batteries”(Nature,2021,10.1038/s41586-021-03757-z)
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