美麗佳人，卻是“隱形殺手”—淺談偶氮染料

大海中有一種美麗的魚，身上有著明亮的橘紅色條紋，胸前和背上長著許多長長的、艷麗的刺鰭，常常在珊瑚礁間游來游去，宛若翩翩起舞的仙子，吸引其他的魚類前來。這種魚就是獅子魚，因其獨特的美也成為水族館最受歡迎的魚類之一。然而，在它那華麗的外表下，卻隱藏著不可告人的秘密，原來它那美麗的魚鰭會釋放毒針，使與之親近者中毒身亡。今天本文所講的偶氮染料，也有著絢爛的顏色，然而有些同樣也包藏著人們難以覺察的“毒劑”，成為危害人體健康的“隱形殺手”。

說起偶氮染料，或許大家有點陌生，這個咋會和服裝扯上關系呢。

那還得從1856年說起，這一年英國化學家帕金在研制瘧疾特效藥奎寧時意外制得世界第一個合成染料—苯胺紫，開啟了人工合成染料的大門。時隔3年，年僅29歲的德國化學專業肄業生彼得·格里斯成功實施了苯胺和亞硝酸的反應，在世界上首次制得重氮化合物，并由此開創重氮化反應（也稱格里斯反應）。重氮化合物可用于許多芳香族化合物的合成，在染料發展史上功勛卓著。1861年，Ch.曼恩發現芳香胺重氮鹽能與芳香胺或芳香酚偶合,從此制得到第一個偶氮染料——苯胺黃。此后，越來越多的偶氮染料被開發出來，廣泛應用于服裝印染等行業。

偶氮染料是指含有一個或以上偶氮基（-N=N-），并連接有至少一個芳香結構的染料。例如2005年鬧得沸沸揚揚的肯德基新奧爾良雞翅等產品調料含“蘇丹紅一號”事件，2006年央視曝光河北等地用含“蘇丹紅”的飼料喂鴨生產紅心鴨蛋的事件，這里所說的蘇丹紅就是一種典型的偶氮染料。它化學名為1-苯基偶氮-2-萘酚，本來是用于油彩、汽油、潤滑油等產品的染色，卻被不法商家用于食品加工。

“蘇丹紅一號”染料結構式和試樣

偶氮染料作為一種重要的合成染料，呈現出各種各樣的顏色，基本可覆蓋整個可見光譜。其顯色主要是由于偶氮染料具有順、反幾何結構體，兩者間能量存在差異，在光照或加熱的時候會進行轉換，這時就需要吸收特定的光作為能量，因此就會呈現出特定波長光的反色。里面的生色基團主要有偶氮基、硝基和亞硝基等。苯環結構、醌型結構、共軛多烯體系等也是重要的生色來源。

除了顏色多樣外，偶氮染料還具有工藝簡單、生產成本低、染色能力強的特點，因此被廣泛應用于紡織品的染色，也用于紙張、皮革、油漆、油墨、塑料、橡膠等產品的著色。在食品、化妝品中也有應用，例如染發劑就常用偶氮染料制成。偶氮染料已成為合成染料中品種最多、應用最廣的一種。資料顯示，近年來全球年均生產100多萬噸染料,其中偶氮染料占比達2/3以上。

染色是偶氮染料的主要用途，由于它還具有短波長、光致變色特點及優良的熱性能，因此也常用作高密度可錄光盤和可擦重寫光盤存儲介質，如常見的CD-R藍光盤中關鍵的記錄層就是用偶氮染料制作的。經金屬離子鍵合形成的偶氮金屬染料是制作高密度光存儲介質（如藍光，縮寫BD）的良好材料。隨著對偶氮染料聚合物光性能研究的深入，偶氮染料聚合物有望在全光開關、光電通訊、全息光存儲等領域得到廣泛應用。

CD-R光盤

偶氮染料雖然應用廣泛，但是部分偶氮染料經還原裂解，會產生24種致癌的芳香胺化合物，如被人體吸收，會嚴重威脅人體的健康。尤其當用于紡織品、服裝和皮革等制品中，在與人體長期接觸中，這些染料可通過呼吸道、食道及皮膚黏膜進入人體，隨著體內的新陳代謝，特定條件下會還原分解出致癌的芳香胺。這些芳香胺經過人體的活化作用可改變DNA的結構，引起人體病變甚至誘發膀胱癌、肝癌等多種惡性腫瘤，且潛伏期很長。

鑒于芳香胺的極大毒性，因此能分解出芳香胺的偶氮染料陸續遭到各國禁用。當然，商品化的偶氮染料有數千種，但禁用的約為200余種。早在1994年，德國政府頒布了《食品和日用消費品法》（第二修正案），禁止在德國生產、進口、使用和銷售某些可還原出致癌芳香胺的偶氮染料，但由于缺乏檢測方法直到4年后才實際執行。歐盟于2002年發布2002/61/EC指令，在歐盟境內禁止生產、進口、使用和銷售某些可還原出致癌芳香胺的偶氮染料，主要涉及紡織品、服裝和皮革制品。并已于2003年9月11日起正式實施。

我國于2005年起實施首個紡織品強制性國家標準GB 18401《國家紡織產品基本安全技術規范》，首次將可分解芳香胺染料等能致癌的有毒有害物質列入監控范圍，規定禁止生產、銷售、進口含有可分解芳香胺染料的紡織產品，對控制紡織品中的有害物質、保障消費者健康意義重大。該標準于2010年進行了修訂，要求紡織品所用染料中不得檢出24種分解致癌芳香胺，限量值為≤20 mg/kg。除了紡織品之外，兒童家具、嬰幼兒服裝、食品接觸用塑料、食品包裝材料、化妝品等相關標準均對禁用芳香胺進行了規定。

多姿多彩的毛線

雖然國家對紡織品等產品中禁用偶氮染料的使用制定了嚴格的標準，不過由于偶氮染料價格低廉、色澤豐富，標準如今已實施十余年，仍有企業無視規則用有害的偶氮染料進行生產，給消費者的健康安全產生極大威脅。例如，根據近期的公開報道，上海、江蘇、廣東等地的質監機構在例行抽查中，發現個別兒童服裝、針織內衣、床單、皮具等產品可分解致癌芳香胺染料一項存在不合格。

可見，正是偶氮染料的絢麗，將人們打扮得賞心悅目，也裝點著五彩繽紛的世界。然而，絢麗的背后，偶氮染料所隱藏的毒害也不能不讓人正視。還有望管理機構加強監管、生產者加強自律，讓人們在享受偶氮染料帶來美的同時，無需擔心付出健康代價，真正讓偶氮染料造福于民。

本文由材料牛特邀作者瀟湘笛撰寫，材料牛編輯整理。