啥？亞胺離子上天了？還坐的超分子號飛船！

【引語】

今天給大家分享一篇關于有機催化的Angew通訊，題為“Iminium Catalysis inside a Self-Assembled Supramolecular Capsule: Modulation of Enantiomeric Excess”。通訊作者為巴塞爾大學化學院的?konrad tiefenbacher?教授。

【文章簡介】

自組裝超分子的催化是很多化學家的興趣點，有很多化學家著迷于在一個納米級別的空間內進行反應。這時，反應的活性和選擇性與在溶液中大不不同。在人工的體系中，產物抑制是一個巨大的挑戰。雖然困難重重，依然有很多反應被化學家成功催化，比如羰基化作用、水解作用、水合作用、氫烷氧基化反應等。這些例子的大多數是單一分子的反應，抑或是用包裹金屬催化劑的膠囊催化的反應。作者研究的是一個在超分子宿主體內復雜的多分子反應體系，我們稱之為“Ⅰ號膠囊”。“Ⅰ號膠囊”由Atwood課題組率先報道，他們利用6個間苯二酚杯芳烴和8個水分子自組裝得到。如下圖所示。

作者在一個超分子宿主體內進行了亞胺離子催化的1,4-還原，研究了超分子宿主和亞胺離子有機催化劑的非共價結合。

由于正離子π相互作用，活性亞胺離子被固定在宿主體內，并在限定的環境下反應。與對照組相比，實驗組的產品對映體過量高達92%。和預期的一樣，其底物選擇性會更高。作者還提出了一種模型，合理解釋了這種差異。

這個體系在某種程度上模擬了自然界中的胺還原酶，NADH充當了酶中還原輔因子的角色。這種新方法打開了有機催化的一扇新大門。

文獻鏈接：Iminium Catalysis inside a Self-Assembled Supramolecular Capsule: Modulation of Enantiomeric Excess