最新Nature:光誘導酶催化的分子間自由基加氫烷基化

【引言】

酶在非對稱合成中扮演著重要的角色，而一般只有天然酶反應才能參與這類合成。近來，盡管光催化的發展激發了人們對酶的新型活性的探索，光誘導酶催化還未被用于兩分子的耦合反應。這其中最大的障礙在于酶的內生性光活性較差以及無法控制自由基中間產物。

【成果簡介】

美國伊利諾伊大學厄巴納-香檳分校的趙惠民（共同通訊作者）等人報道了可見光誘導的ene-還原酶催化端烯烴的分子間自由基烷基化方法。機理研究表明，在酶活性位點形成的基質/ene-還原酶復合物觸發了對映選擇性的光誘導自由基反應。這種方法對數種帶γ-stereocentre的羰基化合物均具有優異的產量（達到99%）和對映選擇性（對映體過量99%），突破了化學催化的局限。2020年06月08日，相關成果以題為“Photoenzymatic enantioselective intermolecular radical hydroalkylation”的文章在線發表在Nature上。

【圖文導讀】

圖1 催化的非對稱自由基烷基化

圖2 反應過程、實驗控制以及分析

圖3 推測的反應循環

圖4 機理研究

文獻鏈接：Photoenzymatic enantioselective intermolecular radical hydroalkylation（Nature, 2020, DOI: 10.1038/s41586-020-2406-6）

本文由材料人學術組NanoCJ供稿。

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