Science：一種穩定的碳原子轉移試劑Ph3PCN2

一、 【科學背景】??

本文采用簡單直接的重氮轉移策略，利用 N₂O 合成了一種可分離且熱穩定的重氮磷酰氨。化學性質易變的 PPh₃和 N₂ 基團使得這種重氮磷酰化物可以用作多用途轉移試劑，包括 Ph₃PC、CN₂和C原子轉移反應。Ph₃PCN₂的發現將有助于開拓碳原子轉移試劑的新領域，為有機合成化學帶來更多的可能性和挑戰。德國多特蒙德工業大學Max M. Hansmann團隊報道了一個穩定的碳原子轉移試劑：Ph₃PCN₂。相關研究成果以“Ph₃PCN₂: A stable reagent for carbon-atom transfer”為題目發表在國際頂級期刊Science上。這種方法為實現碳原子的精確轉移提供了一個全新的途徑，為有機合成化學提供了新的可能性。這項研究為設計和合成其他穩定的碳原子轉移試劑打開了新的方向，有望在有機合成領域引起廣泛的關注和應用。

二、【科學貢獻】

圖1 原子碳替代物的化學性質。? 2024 Science

圖2 重氮磷酰化物的合成、結構和特性。? 2024 Science

圖3 基團轉移反應。? 2024 Science

圖4 羰基化合物的 C 原子轉移。? 2024 Science

三、【 創新點】?

1．化合物Ph₃PCN₂是一種直接的、無疊氮化物的結晶、可分離的和穩定的化合物，其碳原子會連接兩個不穩定的化學基團——PPh₃和N₂。

2. 在無任何添加劑的情況下，重氮磷酰化作為包括Ph₃PCN在內的片段的高選擇性轉移試劑，傳遞端磷酰化的雜環烯和CN₂，生成多取代吡唑。在與醛、無環酮和環酮（R₂C=0）的反應中，碳原子取代形成偏乙烯（R₂C=C），然后生成炔或丁腈。

四、【 科學啟迪】

研究人員報告了一種簡單、無疊氮化物的合成方法，即結晶和可分離的重氮磷酰化物Ph₃PCN₂，這是一種穩定的化合物，其碳原子與兩個化學不穩定的基團，三苯基膦（PPh₃）和二氮（N₂）鍵合。在不添加任何添加劑的情況下，重氮磷酰化物可作為片段（包括Ph₃PC）的高選擇性轉移試劑，用于輸送重氮磷酰化物封端的雜環戊烯和CN₂，以生產多取代吡唑。對重氮磷酰化物反應性的進一步探索，應該能揭示其作為原子碳替代物的應用，而不僅僅局限于本文所概述的作用，例如，獲得更高的積碳或編輯復雜分子的框架。

原文詳情：https://www.science.org/doi/10.1126/science.ado4564