江東林Science: 新合成sp2雜化二維COFs晶體


【前言】

基于sp2雜化碳共軛形成的共價有機框架(COFs)表現出優異的電和磁性能,要構建合適的結構并向平面外延,sp2鏈需在一定間隔位置分支。這樣的分支需要適當的幾何結構使節點處形成π配位,從而整個鏈能在x和y方向延伸而沒有阻礙。但若缺失原位結構自愈合過程使得sp2碳鍵合反應不可逆,則會形成無定形材料。因此,設計出由sp2碳沿x和y方向外延鍵合形成的二維(2D)材料仍是重大挑戰。

【成果簡介】

北京時間2017年8月18日,Science刊登了日本北陸先端科學技術大學院大學江東林教授(通訊作者)等人題為“Two-dimensional sp2 carbon–conjugated covalent organic frameworks”的研究論文,報道了關于合成2D共價有機框架(sp2-c-COF)的最新進展,通過TFPPy(tetrakis(4-formylphenyl)pyrene)和PDAN(1,4-phenylenediacetonitrile)中C=C的縮合反應,構建π共軛的2D sp2-c-COF晶體。材料在x和y外延鍵合形成的2D晶格中,每隔一定距離出現C=C鍵合的芘節點,因而整個體系表現出有序的層狀結構而不是傳統的無序結構。該sp2-c-COF有著本征的半導體特性,能隙為1.9 eV,可以通過化學氧化進一步提高其導電性。同時芘節點產生的自由基,可使材料形成具有高自旋密度的順磁碳結構。

【圖文導讀】

圖一、多孔sp2-c-COF晶體的化學和晶體結構

圖二、晶體結構

圖三、電子自旋共振波譜(ESR)研究

圖四、磁化和自旋排列

文獻鏈接:Two-dimensional sp2 carbon–conjugated covalent organic frameworks(Science,2017,DOI: 10.1126/science.aan0202)

本文由材料人學術組大黑天供稿,材料牛編輯整理。

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