加州大學&加州州立大學Angew :有機金屬框架中,同桿螺旋填料提高金屬位點的最高的密度方法
【引言】
在多孔材料中發現,主客體之間是化學力推動的金屬位與配位溶劑含有許多應用的機會。但是,這些金屬位點很難制備鋰基材料,因為鋰與過渡金屬不同,它的配位數少,很難形成框架結構和客體鍵。這一挑戰可以通過模仿MOF-74中官能團比和金屬-配體電荷比來解決。本文通過調控金屬-配位物的電荷比和官能團的比例,獲得了一種提高金屬位點的新方法。
【成果簡介】
近日,美國加州大學Pingyun Feng和加州州立大學Xianhui Bu(通訊作者)等人,獲得了棒包Li的有機框架結構(CPM-47、CPM-48、CPM-49)。這些材料具有極高的客體鍵Li位點密度,和不尋常CPM系列中的同心螺旋桿包裝,這與在MOF-74中通過相反螺旋度的螺旋進行異螺旋桿包裝不同。這一工作表明在無機-有機多孔材料中,開發高密度客體結合金屬位點的新化學和結構可能性。相關成果以“Homo-Helical Rod Packing as a Path Toward the Highest Density of Guest-Binding Metal Sites in Metal-Organic Frameworks”為題發表在Angew上。
【圖文導讀】
圖1 CPM-47的組裝、孔道以及和MOF-74之間的比較圖
(a)自組裝CPM-47自組裝圖;
(b)CPM47中的螺旋鏈和橋接相鄰螺旋鏈所形成的三角通道;
(c)沿c軸的透視圖顯示了CPM-47至CPM-49中的三角形通道;
(d,e)CPM-47和MOF-74之間的比較圖:無機鏈的形成、鏈上金屬顆粒的分布和通道的頂視圖和客體金屬位點的排列。
圖2 CPM-47和CPM-49的氣體吸附圖
CPM-47和CPM-49的氣體吸附圖。
【小結】
本文找到了一種材料設計理論,來確定核心化學和結構標準。作者早前關注多成分系統的合成,本文關注一元金屬和一元配體,著重研究金屬-配位物的電荷比和官能團的比例。文中制備了棒包Li的有機框架結構,采用苯酚和羧酸酯官能團的連接劑。這種結構模仿MOF-74,揭示獲得高密度客體金屬位點的結構材料的可能性。文中體現了設計原則的另一個極限,這與作者開發的孔隙空間分區的方法形成鮮明對比,該方法具有由客體結合金屬位點,全部轉換由從框架重新定位到孔中心的能力。這種控制客體結合位點的理論密度和位置的方法,使得開發一種材料成為可能,以實現針對各種應用的可調特性。
文獻鏈接:Homo-Helical Rod Packing as a Path Toward the Highest Density of Guest-Binding Metal Sites in Metal-Organic Frameworks(Angew, 2018, DOI: 10.1002/anie.201802267)。
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